На главную   Контакты   Поиск   Карта сайта   Ссылки 
рефераты
 

Реакции a-литиированных циклических нитронов с электрофильными реагентами, стр. 1

Дипломная работа

ТЕМА: Реакции a-литиированных циклических нитронов с электрофильными реагентами.

Оглавление.

Введение………………………………………………………………………………………3

1. Реакции нитронов с нуклеофильными реагентами. (Литературный обзор). 5

1.1 Реакции с С-нуклеофилами. 5

1.1.1 Реакции с Mg-органическими соединениями. 5

1.1.2. Реакции с Li – органическими соединениями. 7

1.1.3. Реакции пространственно-затруднённых нитронов с металлоорганическими реагентами. 8

1.1.4 Реакции металлоорганических соединений с нитронами, содержащими другие функциональные группы. 10

1.1.5. Реакции с анионами С-Н кислот. 11

1.2 Присоединение нуклеофильных реагентов к хиральным нитронам.. 13

1.3 Взаимодействие с элеметоорганическими соединениями. 14

2. Взаимодействие a-литиированных альдонитронов с С-электрофилами. 16

2.1. Взаимодействие с a,b-ненасыщенными карбонильными соединениями. 16

2.2. Взаимодействие с карбонильными соединениями. 21

2.3. Взаимодействие литиированных производных нитронов, содержащих подвижные атомы водорода, с карбонильными соединениями. 22

2.4. Взаимодействие с алкилгалогенидами. 25

3. Синтез a-гетероатомзамещённых нитронов. 28

3.1 Органические производные олова и ртути как синтетические эквиваленты карбанионов и их синтетические возможности. (Литературный обзор). 28

3.1.1. Оловоорганические соединения. 28

3.1.2. Ртутьорганические соединения. 36

3.2 Синтез a-гетероатомзамещённых нитронов. 39

Реакции металлированного производного 3,3-диметил-3,4-дигидроизохинолин-2-оксида с галогенсодержащими электрофильными реагентами. 49

4. Экспериментальная часть. 50

5. Выводы. 59

6. Список литературы. 60

7. Приложения……………………………………………………………………..65

Введение.

Нитроны, как класс соединений, привлекают внимание исследователей на протяжении последних нескольких десятилетий. Это выражается в постоянном поиске новых методов синтеза нитронов, синтезе новых, ранее недоступных представителей этого класса соединений и выявлении структур, обладающих теми или иными практически полезными свойствами и представляющих потенциальный интерес для использования в различных прикладных областях знания.

Традиционно, нитроны широко используются как исходные соединения в разнообразных синтетических стратегиях.[1],[2] Нитроны находят применение в качестве светочувствительных компонентов различных материалов,[3] стабилизаторов красителей и полимеров.[4] Кроме того, нитроны обладают широким спектром биологической активности[5] и ингибируют радикальные процессы в живых объектах.[6] Широта областей применения нитронов делает поиск новых методов синтеза представителей этого класса соединений актуальной синтетической задачей. Сюда же можно отнести и поиск методов химической модификации уже известных представителей этого класса, с целью получения новых производных, содержащих, в частности, различные заместители у a-атома углерода нитронной группы.

В последние годы в Лаборатории азотистых соединений НИОХ СО РАН разрабатывается новый подход к синтезу a-замещенных нитронов, основанный на обращении традиционной (электрофильной) реакционной способности альдонитронов. Из литературы известно, что метиновый атом водорода в альдонитронах обладает достаточно высокой кислотностью и может быть отщеплён сильным основанием[7] с образованием карбаниона, стабилизированного индуктивным эффектом постоянно действующего диполя N-оксидной группы. [8]

Карбанионы такого типа в литературе принято называть дипольно-стабилизированными карбанионами.[9] Реакции металлированых альдонитронов с электрофильными реагентами позволили бы синтезировать ряд новых, ранее неизвестных соединений данного класса, отличающихся заместителями у a-атома углерода нитронной группы, и расширили бы представления об этом классе соединений в целом. До начала работ Лаборатории азотистых соединений в литературе отсутствовали данные об использовании данного подхода с целью химической модификации соединений, содержащих альдонитронный фрагмент.

Недавно было показано, что альдонитроны ряда 3-имидазолин-3-оксида, пирролин-1-оксида, 2Н-имидазол-1-оксида и 2Н-имидазол-1,3-диоксида металлируются литийдиизопропиламидом и вторичным бутиллитием и вступают далее в реакцию с электрофильными реагентами, в частности, с карбонильными соединениями ( альдегидами и кетонами).[10]

Данная работа является продолжением исследования реакций литиированных производны

    вперед >>

© 2006. Все права защищены.